ГОСТ 12363-79

Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена

ГОСТ 12363-79
Группа В39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮ3А ССР


СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения селена

Alloy and high-alloy steels.
Methods of selenium determination


ОКСТУ 0809

Дата введения 1981-01-01



УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 июня 1979 г. N 2018

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.06.85 N 1808 срок действия продлен до 01.01.96*
_________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11-12, 1994 г.). - Примечание.

ВЗАМЕН ГОСТ 12363-66, кроме общих указаний

ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1986 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1985 г. (ИУС 9-85).


Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и фотометрический методы определения селена (при массовых долях от 0,03 до 0,50%), экстракционно-фотометрический метод определения селена (при массовой доле от 0,06 до 0,5%) полярографический метод определения селена (при массовой доле от 0,05 до 0,50%) в легированных и высоколегированных сталях.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ


1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ


Общие требования к методам анализа по ГОСТ 20560-81.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

2.1. Сущность метода

Селен (IV) восстанавливают сернистой кислотой до элементного селена, осадок которого отделяют, а затем растворяют в кислотах. Селен (IV) восстанавливают йодидом калия и титруют выделившийся при этом йод раствором тиосульфата натрия.

2.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2, 1:3, 1:10.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.

Мочевина по ГОСТ 6691-77.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор: 1 г крахмала размешивают в 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, приливают при перемешивании 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) горячей воды, доводят до кипения и охлаждают. Готовят в день употребления.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор: 30 г йодистого калия растворяют в 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды. Готовят перед употреблением.

Кислота сернистая, 6%-ный раствор. Готовят насыщением воды газообразным сернистым ангидридом, который получают действием серной кислоты на металлическую медь при нагревании.

Насыщение воды газообразным сернистым ангидридом контролируют перманганатометрически титрованием раствора сернистой кислоты.

К 50-70 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды в конической колбе вместимостью 250 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) приливают 1 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) насыщенного раствора сернистой кислоты, 15 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) серной кислоты (1:4) и титруют 0,1 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствором перманганата калия (3,2 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)) до появления розовой окраски.

Насыщение прекращают, когда на титрование расходуется не менее 15 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) 0,1 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора перманганата калия.

Применяют свежеприготовленный раствор сернистой кислоты.

Селен металлический по ГОСТ 5455-74.

Кислота селенистая, стандартный раствор: 1 г металлического селена растворяют в 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) полученного раствора содержит 0,001 г селена.

Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,01 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) титрованный раствор: 2,48 г тиосульфата натрия растворяют в 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) свежепрокипяченной и охлажденной воды и добавляют 0,1 г углекислого натрия. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Массовая концентрация раствора устанавливают через 2-3 дня по стандартному раствору селенистой кислоты.

2-4 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) стандартного раствора селенистой кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), приливают 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) нагретой до кипения воды и 25 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты. Добавляют 2 г мочевины, раствор перемешивают и, спустя 20 мин, охлаждают. К раствору приливают 80 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора йодистого калия, перемешивают и оставляют на 2-3 мин. Затем приливают 2 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора крахмала и титруют тиосульфатом натрия с концентрацией эквивалента 0,01 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) до исчезновения синей окраски.

Концентрацию раствора тиосульфата натрия по селену ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) г/смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), вычисляют по формуле

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)


где ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)- масса селена в 1 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) стандартного раствора, г;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - объем стандартного раствора селенистой кислоты, взятый на титрование, смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1);

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, мл;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

(Измененная редакция, Изм. N 1)

2.3. Проведение анализа

Навеску стали массой 2 г помещают в стакан вместимостью 300-400 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), приливают по 15 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной и соляной кислоты и 25 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды. Растворяют навеску при умеренном нагревании, а затем выпаривают раствор досуха при слабом нагревании (до 120 °С).

К сухому остатку приливают 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты (1:2) и содержимое стакана нагревают на водяной бане до растворения солей. Раствор охлаждают, добавляют немного фильтробумажной массы, приготовленной из беззольных фильтров средней плотности ("белая лента"), приливают 140 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты, 70 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора сернистой кислоты и тщательно перемешивают раствор стеклянной палочкой. Стакан помещают на водяную баню с температурой 60-70 °С на 30-40 мин, а затем оставляют на ночь. Выпавший осадок элементного селена вместе с фильтровальной массой отфильтровывают на плотный фильтр ("синяя лента") и промывают 5-6 раз соляной кислотой (1:3), 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:10) и 5-6 раз горячей водой. Затем фильтр с осадком помещают в стакан, в котором осаждался элементный селен, приливают 25 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) горячей соляной кислоты и 7-10 капель азотной кислоты. Нагревают содержимое стакана до полного растворения осадка элементного селена на водяной бане (10-15 мин), приливают 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) нагретой до кипения воды, добавляют 2 г мочевины, перемешивают и оставляют на 20 мин. Затем охлаждают раствор, приливают 80 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора йодистого калия, перемешивают и оставляют на 2-3 мин. Приливают 2 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора крахмала и титруют раствором тиосульфата натрия до полного исчезновения синей окр

аски.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю селена ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)


где ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - концентрация раствора тиосульфата натрия по селену, г/смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1);

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1);

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1);

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса навески стали, г

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)= 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

Массовая доля селена, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

0,03 до

0,05

0,008

0,05 "

0,10

0,01

0,10 "

0,25

0,02

0,25 "

0,50

0,03

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

3.1. Сущность метода

Селен (IV) восстанавливают сернокислым гидразином в присутствии монохлорида йода до элементного селена, осадок которого отделяют, а затем растворяют в кислотах. Селен (IV) в растворе вновь восстанавливают до элементного хлористым оловом в присутствии сернокислой меди и желатина и измеряют поглощение коллоидного раствора элементного селена.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Смесь соляной и азотной кислот, свежеприготовленная: к 150 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты приливают 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты и перемешивают.

Монохлорид йода, раствор: 0,1395 г йодата калия и 0,0890 г йодида калия растворяют в 125 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды и сразу же прибавляют 125 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, горячий раствор 100 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 20 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Олово двухлористое по ГОСТ 36-78, раствор 100 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) в 20%-ной соляной кислоте.

Желатин по ГОСТ 23058-78; раствор 10 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) свежеприготовленный: 1 г желатина помещают в коническую колбу, приливают 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды и оставляют при комнатной температуре на 25-30 мин, перемешивая раствор 3-4 раза, затем раствор нагревают до 60-70 °С и выдерживают при этой температуре до полного растворения желатина.

Селен металлический по ГОСТ 5455-74.

Кислота селенистая, стандартный раствор: 0,1 г металлического селена растворяют в 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты с добавлением 20-25 капель азотной кислоты при нагревании на водяной бане в конической колбе вместимостью 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), закрытой часовым стеклом. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), доливают до метки водой и перемешивают. 1 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) полученного раствора содержит 0,1 мг

селена.

3.3. Проведение анализа

Навеску стали массой 0,5 г при массовой доле селена от 0,03 до 0,05%, 0,25 г при массовой доле селена свыше 0,05 до 0,20% и 0,1 г при массовой доле селена свыше 0,20 до 0,50% помещают в коническую колбу вместимостью 50-100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), приливают 6-7 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), смеси соляной и азотной кислот, колбу закрывают часовым стеклом и растворяют навеску стали при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переносят в коническую колбу вместимостью 250 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), смывая стенки колбы 70-80 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды. Раствор нагревают на водяной бане до 40-50 °С, приливают в колбу 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора монохлорида йода, добавляют немного фильтробумажной массы, 15 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) 10%-ного горячего раствора сернокислого гидразина и перемешивают. Колбу с раствором оставляют на водяной бане в течение одного часа. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, осадок элементного селена отфильтровывают на фильтр средней плотности ("белая лента") диаметром 7 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1). Промывают колбу и фильтр с осадком 3-4 раза малыми порциями воды. Осадок на фильтре растворяют в 5-7 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) горячей соляной кислоты, к которой добавлены три капли азотной кислоты, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1). Промывают фильтрат малыми порциями горячей воды до тех пор, пока объем фильтрата не достигнет 15 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1). Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, вводят в колбу 2 капли раствора сернокислой меди, 2 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора желатина и постепенно, при перемешивании, 2 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора двухлористого олова. Раствор разбавляют до метки водой, перемешивают и через 15-20 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 453 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания 450-480 нм в кювете с толщиной слоя 1 см. В качестве раствора сравнения используют воду. Массу селена в граммах с учетом поправки контрольного опыта определяют по градуировочному графику.

3.3.1. Построение градуировочного графика

В шесть конических колб вместимостью по 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) помещают в зависимости от предполагаемой массовой доли селена в анализируемой пробе 0,1; 0,25 или 0,5 г стали, близкой по составу к анализируемой, но не содержащей селена (см. п.3.3). В пять колб последовательно приливают 1, 2, 3, 4, 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) стандартного раствора селена, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г селена. В каждую колбу добавляют по 6-7 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) смеси соляной и азотной кислот и далее проводят анализ, как указано в п.3.3. Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс селена строят градуировочный график.

3.2.-3.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю селена ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)


где ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса селена, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса навески стали, г.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

4. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода

Метод основан на экстракции толуолом комплексного соединения селена (IV) с ортофенилендиамином и измерении светопоглощения полученного экстракта при длине волны 330 нм. Влияние сопутствующих элементов устраняют прибавлением ортофосфорной кислоты и трилона Б.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр с принадлежностями; рН-метр-милливольтметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты приливают 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты при перемешивании.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 или ГОСТ 4204-77, раствор 1:1 и 0,5 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Ортофенилендиамин, перекристаллизованный, свежеприготовленный раствор с концентрацией 10 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Соль динатриевая-ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор с концентрацией эквивалента 0,1 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Селен высокой чистоты.

Стандартные растворы селена (IV).

Раствор А (концентрация селена 0,0001 г/смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)): 0,1 г селена помещают в стакан, прибавляют 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты, растворяют при слабом нагревании, прибавляют 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) разбавленного 1:1 раствора серной кислоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты.

Образовавшиеся соли растворяют при нагревании в 20-30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор Б (концентрация селена 0,00002 г/смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)), готовят перед употреблением разбавлением раствора А:200 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), доливают до метки водой и перем

ешивают.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Масса навески пробы в зависимости от массовой доли селена приведена в табл. 2.


Таблица 2

Массовая доля селена, %

Масса навески пробы, г

От 0,06 до 0,1

0,4

" 0,1 " 0,15

0,25

" 0,15 " 0,25

0,15

" 0,25 " 0,5

0,1



Навеску стали помещают в стакан, прибавляют 30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) смеси азотной и соляной кислот 1:3, растворяют при слабом нагревании, прибавляют 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) разбавленного (1:1) раствора серной кислоты и выпаривают раствор при слабом нагревании до начала выделения паров серной кислоты. Полученные соли растворяют при нагревании в 30-40 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухую коническую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть раствора 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) помещают в стакан, прибавляют 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, 2 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) муравьиной кислоты, 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) ортофосфорной кислоты, 1 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) трилона Б, перемешивают и прибавляют аммиак водный до рН 1 (контроль по рН-метру). К полученному раствору прибавляют 3 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора ортофенилендиамина, перемешивают и оставляют на 20 мин. Раствор переводят в делительную воронку, обмывая стенки стакана минимальным количеством воды, прибавляют 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) толуола и встряхивают в течение 2 мин.

После расслоения нижний слой сливают и отбрасывают. Экстракт, содержащий комплексное соединение селена с ортофенилендиамином, фильтруют через стеклянную воронку с ватным тампоном, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), и промывают тампон небольшим количеством толуола. Фильтрат в колбе доводят толуолом до метки, перемешивают и фотометрируют на спектрофотометре при ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) = 330 нм в кварцевой кювете с толщиной слоя 10 мм, применяя в качестве раствора сравнения

толуол.

4.3.2. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью 300-400 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) последовательно приливают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) стандартного раствора селена Б, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006 г селена, прибавляют 30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) смеси соляной и азотной кислот 3:1 и далее поступают, как указано в п.4.3.1.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам селена строят градуировочный график.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю селена ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)


где ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса селена, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса навески стали, г.

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) = 0,95 не должно превышать значений, указанных в табл. 1.

5. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

5.1. Сущность метода

Метод основан на регистрации поляризационных кривых восстановления селена (IV) в растворе серной кислоты (0,5 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)) на поверхности ртутного капающего электрода. От сопутствующих элементов селен отделяют в виде элементного восстановлением сернокислым гидразином.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф осциллографический ПО-5122 или переменного тока ППТ-1. Допускается применять полярографы других марок.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к полярографу.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты приливают 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты при перемешивании.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 или ГОСТ 4204-77, раствор 1:1 и 0,5 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75.

Раствор, содержащий йодистый калий и йодноватокислый калий: 0,14 г йодистого калия и 0,09 г йодноватокислого калия помещают в стакан, приливают 125 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды и сразу же 125 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) соляной кислоты и перемешивают.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 100 г/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1).

Селен высокой чистоты.

Стандартный раствор селена (IV).

Раствор А с массовой концентрацией селена 0,0001 г/смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1): 0,1 г селена помещают в стакан, прибавляют 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) азотной кислоты, растворяют при слабом нагревании, прибавляют 10 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) разбавленного (1:1) раствора серной кислоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты.

Образовавшиеся соли растворяют при нагревании в 20-30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), доводят водой до метки и перемеши

вают.

5.3. Проведение анализа

Масса навески и разведение раствора в зависимости от массовой доли селена указаны в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля селена, %

Масса навески, г

Вместимость колбы, смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)

От 0,05 до 0,1

1

50

0,1 " 0,20

1

100

0,20 " 0,50

0,5

100


Навеску стали помещают в стакан, приливают 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) смеси азотной и соляной кислот 1:3, 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) серной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при слабом нагревании. Добавляют 80-90 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) теплой воды, 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) раствора, содержащего йодистый и йодноватокислый калий, 30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) подогретого сернокислого гидразина, немного фильтробумажной массы и выдерживают на теплом месте в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 5-6 раз теплой водой. Затем растворяют осадок 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) горячей соляной кислоты, содержащей 6-8 капель азотной кислоты, и промывают фильтр 3-4 раза теплой водой. К раствору приливают 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают осторожно до начала выделения паров серной кислоты, прибавляют 2-3 капли азотной кислоты, обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают до паров серной кислоты.

Содержимое стакана охлаждают, прибавляют 20-30 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) воды, нагревают до растворения солей. Раствор переводят в мерную колбу соответствующей вместимости (см. табл. 3), доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1), приливают до метки раствор серной кислоты 0,5 моль/дмГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) и перемешивают. Раствор помещают в электролитическую ячейку и снимают полярограмму от минус 0,5 В до минус 1,2 В, регистрируя пик восстановления селена (IV) при минус 0,85 В.

Для приготовления раствора сравнения в три стакана помещают такое количество стандартного раствора селена А, масса селена в котором близка к массе селена в навеске образца, приливают 20 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) смеси кислот, 5 смГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) серной кислоты, разбавленной 1:1. Далее поступают, как указано в

п.5.3.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю селена ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) в процентах находят методом сравнения по формуле

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1)


где ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса селена в растворе сравнения, г;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - высота пика селена для раствора анализируемого образца, мм;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - среднее арифметическое значение высоты пика селена для растворов сравнения, мм;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - среднее арифметическое значение высоты пика контрольных опытов, мм;

ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) - масса навески пробы, г.

5.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12363-79 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения селена (с Изменением N 1) = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

Разд.4; 5. (Введены дополнительно, Изм. N 1).