Индий. Метод определения селена

ГОСТ 12645.11-86*
Группа В59

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
ИНДИЙ

     
Метод определения селена

     
Indium. Method for determination of selenium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1988-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.10.86 N 3188 дата введения установлена 01.01.88

Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1998 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1996 г. (ИУС 9-96)

Изменение N 1 ГОСТ 12645.11-86 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке 15.04.94 (отчет Технического секретариата N 2)

За принятие проголосовали:

1а. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

     
1а. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения селена (при массовой доле селена от до %) в индии марки Ин 000.

Метод основан на выделении селена в элементарном виде с мышьяком и отделении от мышьяка соосаждением в элементном виде на коллекторе - сере и его определении методом инверсионной переменно-токовой вольтамперометрии в 0,4 М растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 22306-77 с дополнением.

1.1.1. Контроль точности анализа осуществляют методом стандартной добавки в соответствии с ГОСТ 25086-87.

В качестве добавки используют известный объем раствора селена концентрации 1 мкг/см, приготовленный на 0,8 моль/дм соляной кислоте в день применения.

Процедуру проводят по п.4.1.

Масса селена в добавке должна составлять 100-200% от его массовой доли в анализируемой пробе.

Массовую долю селена в добавке определяют по разности ,

где и - результаты анализа пробы и пробы с добавкой , рассчитанные как среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемой величины, указанной в стандарте.

Анализ считают точным, если найденная величина добавки () отличается от расчетного значения добавки на величину не более чем ,

где и - допускаемые расхождения результатов параллельных определений селена в пробе и в пробе с добавкой .

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Требования безопасности - по ГОСТ 12645.10-86.

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Полярограф переменного тока типа ППТ-1 или универсальный типа ПУ-1 со стационарным ртутным электродом и ячейкой полярографа с внешним анодным отделением. В анодное пространство над ртутью заливают смесь, содержащую HSO:HPO:HO=1:1:2.

Пипетки по ГОСТ 29227-91 вместимостью 0,1 и 0,2 см.

Стаканы химические кварцевые по ГОСТ 19908-90 вместимостью 50 и 100 см.

Пробирки по ГОСТ 25336-82 вместимостью 30 см.

Перегонный аппарат кварцевый вместимостью 1,5-2 дм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом аппарате с добавлением марганцовокислого калия.

Баня водяная.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и перегнанная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, перегнанная, растворы 0,8; 3 и 6 моль/дм и разбавленная 1:1 и 1:10.

Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:2 и раствор 1,6 моль/дм, очищенный от следов селена: к 300 см серной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 0,5 см раствора серноватистокислого натрия 300 г/дм. Скоагулированный при нагревании осадок серы отделяют декантацией. Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 0,5 г/дм.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, 7-водный раствор: 20,8 г реактива помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см раствора содержит 50 мг мышьяка.

Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200-76.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор 100 г/дм в 6 моль/дм соляной кислоте.

Промывная жидкость: 5 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 100 см 3 моль/дм соляной кислоты.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, перекристаллизованный в бидистиллированной воде, раствор 300 г/дм и сернокислый раствор: к 10 см раствора серноватистокислого натрия приливают 2 см серной кислоты. Раствор готовят за 1 мин до применения.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342-77, перекристаллизованный в бидистиллированной воде.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, раствор 50 г/дм.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

Полярографический фон: к 270 см 1,6 моль/дм серной кислоты приливают 20 см раствора двухромовокислого калия 5 г/дм, 10 см раствора сернокислой меди и перемешивают.

Селен.

Ртуть по ГОСТ 4658-73.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: 0,100 г селена растворяют в смеси азотной и соляной кислот (3:1), приливают 5 см серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 5 см стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки 0,8 моль/дм соляной кислотой и перемешивают. Раствор готовят в день применения.

1 см раствора Б содержит 10 мкг селена.

Раствор В: 10 см стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки 0,8 моль/дм соляной кислотой и перемешивают. Раствор готовят в день применения.

1 см раствора В содержит 1 мкг селена.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Навеску индия массой 1,000 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 50 см, приливают 5 см азотной кислоты и выпаривают при слабом нагревании досуха. Остаток растворяют в 50 см раствора 6 моль/дм соляной кислоты, приливают по 0,2 см растворов мышьяка и сернокислой меди. Проводят два контрольных опыта.

Раствор нагревают до 60 °С, постепенно прибавляя 6-7 г фосфорноватистокислого натрия. После выделения хлопьевидного осадка раствор кипятят в течение 20 мин, оставляют на 2 ч при слабом нагревании, затем осадок отфильтровывают на бумажный фильтр "белая лента". Осадок промывают на фильтре 250-300 см соляной кислоты (1:10) и таким же количеством воды. Осадок с фильтра смывают в стакан 10-15 см воды, приливают по 1 см серной и азотной кислот и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Остаток переводят в пробирку 30 см раствора гидроксиламина гидрохлорида, пробирку помещают в кипящую водяную баню, добавляют 0,5 см сернокислого раствора серноватистокислого натрия и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч, добавляя через 30; 60 мин и в конце осаждения по 0,3 см сернокислого раствора серноватистокислого натрия. Осадок в пробирке оставляют на ночь.

Осадок с селеном отфильтровывают на бумажный фильтр "белая лента", промывают 250-300 см промывной жидкости и таким же количеством воды. Осадок с развернутого фильтра смывают струей воды в стакан вместимостью 50 см, приливают 1 см азотной кислоты, 1,5 см серной кислоты (1:1), 0,5 см брома и через 30 мин осторожно выпаривают до появления паров серной кислоты. К остатку приливают 1 см азотной кислоты и 0,5 см брома и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты.

К остатку в стакане приливают 10 см воды, 0,2 см раствора двухромовокислого калия, 0,2 см раствора сернокислой меди и добавляют 100 мг пирофосфата натрия. Затем приливают 10 см воды, перемешивают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор переводят в ячейку с выносным меркурсульфатным электродом сравнения, формируют ртутную каплю, включают ячейку и при потенциале минус 0,65 В ведут накопление селена 1-3 мин. При съемке полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика селена минус 0,9 В. Полярограмму каждого раствора снимают не менее трех раз. Аналогично поступают при регистрации селена в пробах с добавками и в контрольных опытах.

Высоту пика селена измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основание правой и левой ветвей пика. Высоты пиков не должны различаться более чем на 15-20%.

Массовую долю селена в растворе определяют по методу добавок.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса добавки селена, мкг;

- высота пика селена пробы за вычетом среднего значения поправки контрольного опыта, мм;

- высота пика селена пробы с добавкой за вычетом высоты пика пробы и среднего значения поправки контрольного опыта, мм;

- масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Абсолютное допускаемое расхождение результатов двух параллельных определений и между результатами двух анализов при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать значений, указанных в таблице.

Допускаемые расхождения для промежуточных содержаний селена находят методом линейной интерполяции.