Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения никеля
ГОСТ 1293.13-83*
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения никеля
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of nickel
ОКСТУ 1709**
_______________
* Обозначение стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Измененная редакция, Изм. N 1.
Срок действия с 01.01.84
до 01.01.89*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -
Примечание изготовителя базы данных.
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 703
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4206 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1988 год, ИУС N 7, 2001 год
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный и фотометрический методы определения массовой доли никеля от 0,0005 до 0,005% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 1293.0-83.
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси азотной и винной кислот, распылении растворов в воздушно-ацетиленовое пламя и измерении величины поглощения линии никеля 232,0 нм.
2.2. Аппаратура и реактивы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки.
Воздух, сжатый под давлением 2·10-6·10 Па (2-6 атм), в зависимости от используемой аппаратуры.
Ацетилен в баллонах по ГОСТ 5457-75.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 400 г/дм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, перегнанная в кварцевом аппарате, или кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1 и 1:3.
Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77, раствор 200 г/дм.
Никель по ГОСТ 849-70*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 849-97, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление стандартных растворов никеля
Раствор А: 0,1000 г никеля растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 100 мкг никеля.
Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 10 мкг никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести мерных колб вместимостью 100 см вносят 2,5; 4; 6; 8 и 10 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,25; 0,4; 0,6; 0,8 и 1 мкг/см никеля. Во все колбы приливают по 10 см раствора винной кислоты, 25 см азотной кислоты (1:3) и 40 см раствора азотнокислого свинца, доводят до метки водой и перемешивают.
2.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 5,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 10 см раствора винной кислоты, 35 см раствора азотной кислоты (1:3) и растворяют при нагревании. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
Анализируемые и стандартные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии никеля 232,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре.
Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины поглощения в зависимости от модели прибора.
На спектрофотометрах, имеющих режим работы "концентрация", работают в режиме "концентрация" и результат получают на табло, мкг/см, или в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов", или по градуировочному графику.
На остальных спектрофотометрах работают в режиме "поглощение" с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору.
Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных растворов, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Если измерение проводят на самопишущем потенциометре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах: - концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см; - высота пика, мм.
При измерении величины поглощения линии определяемого элемента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный график строят в координатах: - концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см; - показания стрелочного или цифрового прибора.
Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация никеля в анализируемом растворе, мкг/см;
- концентрация никеля в растворе контрольного опыта, мкг/см;
- объем раствора сплава, см;
- масса навески сплава, г
2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
Массовая доля никеля, % | Предельное значение погрешности результатов анализа , % | Расхождение результатов параллельных о | Расхождение |
0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0002 |
Св. 0,0010 " 0,0020 " | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0005 | 0,0005 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности =0,95) не превышает предельных значений , приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте в присутствии виннокислого натрия, экстракции комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом хлороформом из аммиачного раствора. После реэкстракции соляной кислотой и окислении бромом измеряют оптическую плотность комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны 445 нм на спектрофотометре или в области длин волн 440-455 нм на фотоэлектроколориметре.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 0,5 М раствор.
Натрий виннокислый, раствор 200 г/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1 и 1:50.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, раствор 1 г/дм в растворе аммиака 1:1.
Хлороформ.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Вода бромная, насыщенная.
Никель по ГОСТ 849-70.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов никеля.
Раствор А: 0,1000 г никеля растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:1) в стакане вместимостью 250 см и кипятят до полного удаления оксидов азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг никеля.
Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 2)
3.3.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см наливают 1, 2, 3, 4 и 5 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг никеля. В шестую колбу стандартный раствор никеля не вводят. Во все колбы прибавляют 0,5-1 см раствора виннокислого натрия и 1 см бромной воды. Через 10 мин приливают 5 см раствора аммиака (1:1), 5 см раствора диметилглиоксима, доводят водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 445 нм на спектрофотометре или в области длин волн 440-455 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит вода.
По полученным значениям оптической плотности растворов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор никеля) и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 2,0000 г при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,001% или 1,0000 г при массовой доле никеля от 0,001 до 0,005% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют соответственно в 30 или 15 см раствора азотной кислоты (1:2). Кипятят до полного удаления оксидов азота. Прибавляют 15 см раствора виннокислого натрия и охлаждают. Переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см. Раствором аммиака (1:1) доводят рН раствора до 8-9 по индикаторной бумаге, добавляют 2 см раствора диметилглиоксима, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем раствор экстрагируют два раза, применяя каждый раз по 5 см хлороформа и встряхивая в течение 1 мин.
Объединенные экстракты промывают один раз 5 см раствора аммиака (1:50). Затем хлороформный экстракт реэкстрагируют два раза, применяя по 5 см раствора соляной кислоты и встряхивая каждый раз в течение 1 мин. Объединенные водные реэкстракты переводят количественно в мерную колбу вместимостью 50 см, прибавляют 0,5-1 см раствора виннокислого натрия, 1 см бромной воды и далее поступают как указано в п.3.3.2.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу никеля находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса никеля в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса навески сплава, г.
3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности =0,95) не превышает предельных значений , приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).